فی بوو

مرجع دانلود فایل ,تحقیق , پروژه , پایان نامه , فایل فلش گوشی

فی بوو

مرجع دانلود فایل ,تحقیق , پروژه , پایان نامه , فایل فلش گوشی

مقاوم سازی کاتالیست های FCC در مقابل عوامل کاهش دهنده فعالیت (ترکیبات حاوی عناصر واسطه)

اختصاصی از فی بوو مقاوم سازی کاتالیست های FCC در مقابل عوامل کاهش دهنده فعالیت (ترکیبات حاوی عناصر واسطه) دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

مقاوم سازی کاتالیست های FCC در مقابل عوامل کاهش دهنده فعالیت (ترکیبات حاوی عناصر واسطه)


مقاوم سازی کاتالیست های FCC در مقابل عوامل کاهش دهنده فعالیت (ترکیبات حاوی عناصر واسطه)

• پایان نامه کارشناسی ارشد شیمی معدنی با عنوان: مقاوم سازی کاتالیست های FCC در مقابل عوامل کاهش دهنده فعالیت (ترکیبات حاوی عناصر واسطه)  

• دانشگاه تربیت معلم  

• استاد راهنما: دکتر فتح الله صالحی راد - حسین آقا بزرگ  

• پژوهشگر: فرشته رشیدی  

• شهریور 1383  

• فرمت فایل: PDF و شامل 96 صفحه

 

چکیــــده:

در سال های اخیر، به دلیل کاهش ذخایر سبک جهان و افزایش مداوم نیاز به بنزین، صنعت نفت توجه زیادی به کراکینگ کاتالیستی خوراک‌های سنگین مانند ته مانده برج تقطیر (اتمسفریک و خلاء) نموده است. اما مشکل اصلی این خوراکی‌های سنگین وجود مقدارهای فراوان کمپلکس‌های آلی – فلزی پورفیرینی فلزهای وانادیوم ، نیکل و ... است. که همین مساله کاربرد آنها را محدود کرده است، چرا که در طی فرایند کراکینگ، این کمپلکس شکسته شده و سموم نیکل و وانادیوم بر جای مانده باعث تخریب ساختار بلوری زئولیت Y موجود در کاتالیستی کراکینگ می‌شود و در نتیجه فعالیت و درصد بنزین حاصل از آن کاهش پیدا می‌کند.

در طی این کار تحقیقاتی، در مرحله اول به منظور بررسی اثر سموم وانادیوم و نیکل و عمل‌آوری هیدروحرارتی در کاهش کارایی کاتالیست‌های کراکینگ، دو نوع از نمونه‌های کاتالیستی با تلقیح مصنوعی کاتالیست تازه با ترکیب‌های حاوی کمپلکس‌های آلی - فلزی پورفیرینی نیکل و وانادیوم تحت خلاء تهیه و سپس با عمل‌آوری هیدروحرارتی در یک راکتور با بستر ثابت به منظور شبیه‌سازی از محیط واقعی احیاکننده (ریجنریتور) در واحد صنعتی کراکینگ تهیه شدند. سپس هر دو نوع از نمونه‌های تهیه شده به وسیله تکنیک‌های ‏‎XRF ، AAS ، XRD‎‏ مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفتند. در مرحله دوم ابتدا، به منظور مقاوم‌سازی کاتالیست‌های ‏‎FCC‎‏ در مقابل سموم فلزی فوق، یک ترکیب منیزیم‌دار (اسپنیل منیزیم آلومینات) به وسیله دو روش جداگانه سنتز و خواص نمونه‌های مربوط به هر روش به وسیله‌ی تکنیک‌های ‏‎XRD ، BET ، SEM‎‏ بررسی شدند.

سپس یک سری نمونه کاتالیستی حاوی سموم فلزی و ترکیبی از منیزیم (اسپتیل منیزیم آلومینات) و افزون بر آن یک سری نمونه دیگر حاوی سموم فلزی و ترکیبی از قلع تهیه شدند. در نهایت، جهت بررسی خواص اثر سموم فلزی بر کارایی کاتالیست، تمام نمونه‌های کاتالیستی تهیه شده در مرحله اول و دوم به وسیله آزمایش‌های راکتوری در سیستم بستر سیال (مشابه آنچه که در فرآیند ‏‎FCC‎‏ بالابرنده (رایزر) در مقیاس صنعتی صورت می‌گیرد) از نقطه نظر میزان تبدیل و گزینش‌پذیری نسبت به انواع فراورده‌های فرایند ‏‎FCC‎‏ مورد بررسی قرار گرفتند.

______________________________

** توجه: خواهشمندیم در صورت هرگونه مشکل در روند خرید و دریافت فایل از طریق بخش پشتیبانی در سایت مشکل خود را گزارش دهید. **

** توجه: در صورت مشکل در باز شدن فایل PDF ، نام فایل را به انگلیسی Rename کنید. **

** درخواست پایان نامه:

با ارسال عنوان پایان نامه درخواستی خود به ایمیل civil.sellfile.ir@gmail.com پس از قرار گرفتن پایان نامه در سایت به راحتی اقدام به خرید و دریافت پایان نامه مورد نظر خود نمایید. **


دانلود با لینک مستقیم


مقاوم سازی کاتالیست های FCC در مقابل عوامل کاهش دهنده فعالیت (ترکیبات حاوی عناصر واسطه)

پایان نامه طراحی کاتالیست هیدروکراکینگ برشهای سنگین نفتی

اختصاصی از فی بوو پایان نامه طراحی کاتالیست هیدروکراکینگ برشهای سنگین نفتی دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

پایان نامه طراحی کاتالیست هیدروکراکینگ برشهای سنگین نفتی


پایان نامه طراحی کاتالیست هیدروکراکینگ برشهای سنگین نفتی

این فایل در قالب ورد وقابل ویرایش در 90 صفحه می باشد .

پایان نامه طراحی کاتالیست هیدروکراکینگ برشهای سنگین نفتی


چکیده

    با توجه به سنگین شدن منابع نفت کشور , نقش مهم فرآیندهای شکست , بیش از پیش نمایان می‌شود یکی از این فرآیندها هیدروکراکینگ می‌باشد , که به علت امتیازات زیاد از اهمیت بیشتری برخوردار است. این فرآیند کاتالیستی , حجم انبوهی از کاتالیستهای مصرفی در پالایشگاهها را به خود اختصاص داده و میزان مصرف کاتالیست آن در ایران , حدود 350 تن در سال می‌باشد.

    دراین پروژه , ساخت کاتالیست این فرآیند مورد نظر بوده است که با توجه به جهت گیری فرآیند هیدروکراکینگ در ایران برای تولید فرآورده‌های میان تقطیر , نسبت به ساخت کاتالیست بر پایه سیلیکاآلومینای آمورف و با استفاده از فلزات نیکل – مولیبدن ,مبادرت شده است.

    ساخت پایه سیلکاآلومینا , با روش هم ژل سازی , بر اساس ترکیب آلومیناسل و سیلیکاسل انجام شد. در جریان ساخت پایه , مشخص شد که تنظیم پارامترهای عملیاتی نظیر pH , تأثیر بسزایی بر بافت نهایی پایه دارد.

    پس از بدست آوردن شرایط بهینه پایه , روشهای مختلف ساخت کاتالیست مورد آزمایش قرار گرفت و خصوصیات فیزیکی و شیمیایی کاتالیست ساخته شده , با کاتالیست تجاری مقایسه گردید. در انتها , کاتالیست ساخته شده با استفاده از روش مخلوط کردن که ساده‌ترین و مقرون به صرفه ترین روش است , آماده گردید و جهت تست راکتوری انتخاب شد. تست راکتوری در شرایط مختلف دما و فشار انجام گردید و نتایج بدست آمده با نتایج حاصل از کاتالیست تجاری مورد                مقایسه قرار گرفت.

 

عنوان                                                                             …..صفحه

مقدمه …….……………………………………………………………………………..1

بخش اول : مباحث نظری……….….…………………………………………………….3

فصل 1) فرآیند هیدروراکینگ.….….……………………………………………………….4

  • تاریخچه فرآیند ….…....………………………………………………………4
  • معرفی فرآیند…..…..………………………………………………………….5
  • انواع فرآیند……...……………………………………………………………6

   1-3-1) فرآیند یک مرحله‌ای ….……………………………………………………..6

   1-3-2) فرآیند دو مرحله‌ای ……....…………………………………………………7

  • راکتورها و بستری‌های کاتالیستی فرآیند……...…………………………………8
  • واکنشها و مکانیزم آنها …..…...………………………………………………10

   1-5-1) واکنشها ….……………………………………………………………….10

  1-5-2) مکانیزم واکنش‌ها …………………………………………………………...12

فصل2) کاتالیست‌های هیدروکرانیگ …..…..………………………………………17

2-1) مقدمه ……...…………………………………………………………………17

2-2) روشهای متداول ساخت کاتالیست……..…………………………………………19

    2-2-1) رسوب گیری و مخلوط کردن .……...……………………………………..19

    2-2-2) شکل دهی ….…..………………………………………………………20

   2-2-3) خشک کردن و کلسیناسیون ……..…………………………………………21

    2-2-4) تلقیح .…....………………………………………………………………22

2-3) کاتالیستهای فرآیند هیدروکراکینگ …...…………………………………………23

   2-3-1) جزء زئولیتی .…..…………………………………………………………..24

   2-3-2) اجزا غیر زئولیتی ….….……………………………………………………25

   2-3-3) جزء فلزی ….……………………………………………………………...30

2-4) روشهای مختلف ساخت کاتالیست‌های هیدروکراکینگ…….………………………..33

   2-4-1) مخلوط کردن …...…………………………………………………………33

   2-4-2) هم ژل سازی ……..………………………………………………………..33

   2-4-3) تلقیح .…………………………………………………………………….34

   2-4-4) تبادل یونی(تلقیح بااثر متقابل فلزوپایه) ..….………………………………….35

   2-4-5) مخلوط کردن نمک مولیبدن-تلقیح نیکل…..…………………………………36

بخش دوم : بررسی‌ها و عملیات آزمایشگاهی ….……………………………………37

فصل3)ساخت پایه کاتالیست…...…………………………………………………...38

   3-1) مراحل ساخت سیلیکاآلومینا….…..……………………………………………38

  3-1-1) مراحل ساخت سیلیکاآلومینا….……………………………………………38

  3-1-2) شستشوی ژل سیلیکاآلومینا………………………………………………..39

  3-1-3) خشک کردن ژل …..…………………………………………………….40

  3-1-4) اکسترود کردن و عملیات حرارتی نهایی….…………………………………40

3-2) عملیات آزمایشگاهی …………………………………………………………….43

3-3) جمع بندی ….…………………………………………………………………45

3-4) پارامترهای بررسی شده هنگام ساخت سیلیکاآلومینا…,,……………………………45

  3-4-1) تأثیرpH ژل سیلیکاآلومیناروی مشخصات بافتی آن…………………………..45

  3-4-2) تأثیرزمان پیرکردن ژل سیلیکا آلومینادر7=pHروی مشخصات بافتی آن….,……45

  3-4-3) تأثیر مقدار سدیم , روی  سطح سیلیکاآلومینا…,……………………………45

فصل 4) ساخت کاتالیست …………………………………………………………..46

  4-1) عملیات آزمایشگاهی ,….…………………………………………………….46

  4-1-1) تلقیح همزمان ,,…….……………………………………………………46

  4-1-2) مخلوط کردن نمک مولیبدن-تلقیح نیکل…...………………………………46

  4-1-3) مخلوط کردن ……………………………………………………………47

    4-2) جمع بندی …….……………………………………………………………48

فصل 5) بررسی عملکرد کاتالیست …………………………………………………53

  5-1) شرح دستگاه و عملیات ………………………………………………...……53

  5-2) محاسبه درصد تبدیل,گزینش پذیری محصولات میان تقطیرو بازده…...………….59

 

 

 

مقدمه

         نفت خام , مخلوط پیچیده ایست از هیدروکربنهای مختلف گروههای پارافینی , نفتی و آروماتیک , علاوه بر این در نفت خام مقادیر کمی نیز ترکیبات گوگرددار , نیتروژن‌دار و فلزاتی نظیر نیکل و وانادیم وجود دارد.

         در نقطیر نفت خام بر اساس فاصله جوش , برشهای مختلف بدست می‌آید. برشهایی که در دمای کمتر از oC180 می‌جوشند , به عنوان « برشهای سبک» در نظر گرفته می‌شوند. برشهایی که دردمای بین oC180 تا oC360 می‌جوشند , «مواد میان نقطیر 1»  می‌باشد و برشهای با نقاط جوش بالاتر از oC360 « برشهای سنگین » نامیده می‌شوند. برشهای مختلف حاصل از تقطیر نفت خام و کاربردهای آنها در جدول (الف) نشان داده شده است.

جدول الف: برشهای مختلف حاصل از تقطیر نفت خام

Typical use

Boiling range , oC

Fraction

Fuel , LPG , olefins

Up to 10

Gas (up to C4

Gasoline blend

10 – 80

Lt,naphta

Gasoline blend (after reforming),jet

80 – 180

Hv , naphta

fule, surce of aromatice

 

 

Jet fuel , kerosene

180 – 260

Kerosene

FCC feed , diesel fuel

260 – 360

Atm , gas oil

Source of VGO (by vacuum distil),fuel oil,some

~ 369 +

Atm , residue

hydroprocessd

 

 

Asphalt ,coke ,lube oil,some hydroprocessrd

~ 560 +

Vacuum residue

  

فرآیندهای پالایش , به منظور بهبود کیفیت برشهای نفتی و تبدیل برشهای نفتی نامرغوب به فرآورده‌های مطلوب (نظیر سوختها) طراحی شده‌اند. شکل (الف) نمودار عملیات پالایش نفت خام را نشان می‌دهد.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

    محصولات نفتی بدست آمده از فراورش نفت خام , به تقاضای بازار بستگی دارد. به عنوان مثال پالایشگاههای ایالات متحده آمریکا روی تولید سوختهای وسایل نقلیه , بخصوص بنزین , متمرکز شده‌اند. در حالیکه در ایران مواد میان تقطیر نظیر گازوئیل و نفت سفید کاربرد بیشتری دارند.

    فرآیندهای شکست , جهت تبدیل برشهای سنگین حاصل از تقطیر نفت خام , به محصولات مطلوب مورد استفاده قرار می‌گیرند. فرایند هیدروکراکینگ , به علت امتیازات زیاد بیشترین کاربرد را دارا است.

 


1 Middle distillatcs


دانلود با لینک مستقیم


پایان نامه طراحی کاتالیست هیدروکراکینگ برشهای سنگین نفتی

دانلود پایان نامه نانو کاتالیست

اختصاصی از فی بوو دانلود پایان نامه نانو کاتالیست دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

دانلود پایان نامه نانو کاتالیست


دانلود پایان نامه نانو کاتالیست

پایان نامه نانوکاتالیست

 

 

 

 

 

 

لینک پرداخت و دانلود *پایین مطلب*

فرمت فایل:Word (قابل ویرایش و آماده پرینت)

تعداد صفحه:125

فهرست مطالب :

1-1-کاتالیست

1-2-انواع کاتالیزور

1-2-1-کاتالیست هموژن

1-2-2-کاتالیست های هتروژن یا ناهمگن

1-2-3-کاتالیست های زیستی یا آنزیمها

1-3-کاتالیست های هتروژن (ناهمگن)

1-3-1-کاتالیزورهای توده ای

1-3-2-کاتالیزورهای پایه ای

1-4-فعالیت و گزینش

1-5-مراحل فعل و انفعال کاتالیستی

1-6-کاتالیزور ایده آل

1-7-سرعت ویژه کاتالیست

1-8-گزینش پذیری

1-9-پایداری

1-10-خصوصیات فیزیکی کاتالیست

1-11-خصوصیات مکانیکی کاتالیست

1-12-تهیه کاتالیست

1-13-موارد مورد استفاده در ساخت کاتالیست

1-14-پایه کاتالیست

1-15-روشهای ساخت کاتالیزورها

1-15-1-روش رسوب گیری

1-15-2-روش Copercipitation

1-15-3-روش Raney

1-16-کاتالیزورهائی که غیر فعال می شوند

1-17-مکانیسم غیرفعال شدن کاتالیزور

1-17-1-واکنش های فساد

1-17-2-نفوذ حفره ای

1-17-3-انواع حمله سموم به سطح کاتالیزور

1-17-4-دیگر عوامل موثر در فساد

1-18-جذب سطحی

1-19-سینیک جذب سطحی

1-20-جذب سطحی بر روی یک سطح عریان

فصل دوم: نانوکاتالیست

مقدمه

2-1-کاتالیست ناهمگن

2-2-واکنشهای ناهمگن کجا اهمیت پیدا می کنند؟

2-3-بررسی فرآیند با Fincher-tropsch از نظر شیمیایی

2-4-کاتالیست سه گانه

2-5-فراوری نیمه هادیها و نانوتکنولوژی

2-6-دیگر زمینه های کاربرد دانش سطح

بخش اول:

2-7-ساختار سطح

2-8-ساختار ایده آل صاف

2-9-ترازهای سطح بالا و ترازهای مجاور آن

2-10-سطوح مقابل

2-11-سطوح جفت فلزی

2-12-مفهوم ناهمگنی سطح بخاطر مواد جذبی

2-13-بازسازی سطوح تمیز

2-14-جزیره ها

2-15-وضعیت الکترونی توده

2-16-فلزات نیم رساناها و نارساناها

بخش دوم

2-17-تحقیقات و بررسی های آزمایشی از سطح و ساختار ماده جذب شده

2-18-تکنیکها و روشهای تحقیقی با توجه به مرور اجمالی

2-19-اسکن گیری یا نمایش میکروسکوپی حاصل از کاوش و ایجاد سوراخ

2-20-نیروی اتمی میکروسکوپی

2-21-نمایش و اسکن میکروسکوپی حفاری یا سوراخ

2-22-مود یا روش تماس یا اتصال

2-23-روش نیروی اصطکاک

2-24-روش غیر تماسی

2-24-1-نمایش میکروسکوپی در نزدیکی سطح

2-24-2-پراکندگی الکترون یا انرژی پایین و کم

2-24-3-طیف سنجی الکترونیک

2-25-ادسرپشن لانگ مویریان

2-26-ادسرپشن لانگ مویریان (ادسرپشن مجزا)

2-27-ادسرپشن مویریان مجزا با برهم کنش های جانبی

2-28-ایزوترم های ادسرپشن: فرآیند جنبش شناسی

2-29-ایزوترم لانگ مویر

2-30-دسرپشن برنامه ریزی شده با دما

2-31-بررسی و تجزیه و تحلیل کیفی طیف دسرپشن مبنی بر دما

2-32-بررسی کیفی طیف دسرپشن مبنی بر دما

خلاصه ای از مطالب مهم

بخش سوم

2-33-واکنش های سطح پیچیده (کاتالیزکردن و کندن)

2-34-اندازه گیری و سنجش سینتیک سطح و مکانیزم های واکنش

2-35-فرآیند هابر-بوش

2-36-از سنتیک های میکروسکوپی تا کاتالیز کردن

فصل سوم: کاربرد نانوکاتالیست در صنعت

3-1-گوگرد زدایی از سوختهای فسیلی با نانوکاتالیست

3-2-نانوکاتالیست و اینده سوختهای فسیلی

3-3-پیشرفت های نانوکاتالیست دارای این قابلیت هاست

3-4-برخی از کاربردهای تجاری شده و یا در مرحله تجاری شدن فناوری نانو

3-5-تصفیه گازهای خروجی از اگزوز با کاتالیزورهای نانوساختاری

3-5-1-تصفیه پساب های صنعتی با استفاده از نانوفیلتراسیون

3-5-2-تصفیه آبهای آلوده با استفاده از نانو مواد

3-6-کاهش آلایندگی حاصل از سوخت های دیزلی با کمک کاتایست های اکسیدی لرزان

3-7-کاتالیست ها و پیل های سوختی زیستی

3-8-افزایش فعالیت نانوکاتالیست ها توسط آب

3-9-کاتالیست های زیست محیطی

3-10-کاربرد نانوکاتالیست ها در هیدروکراکینگ فرآیندهای پالایش نفت

3-10-1-مقدمه

3-10-2-هیدروکراکینگ

3-10-3-کاربردهای فناوری نانو در هیدروکراکینگ

3-11-کاربرد مواد نانو متخلخل در پلیمریزاسیون و ایزومریزاسیون فرآیندهای پالایش نفت

3-11-1-مقدمه

3-11-2-پلیمریزاسیون

3-11-3-ایزومریزاسیون

3-11-4-کاربردهای فناوری نانو در پلیمریزاسیون و ایزومریزاسیون

3-11-5-ایزومریزاسیون

3-12-طرح های کاتالیستی در حال بررسی

3-12-1-بررسی ساخت پوشش های کاتدی جهت آزادسازی گاز هیدروژن در فرآیند

3-12-2-بررسی ساخت کمپلکس متالوسنی بیس زیرکو تیم دی کلرید برای پلیمر

3-12-3-بررسی سنتز دی متیل اتراز گاز سنتز بر روی کاتالیست های دو عملگر

3-13-استفاده از تکنولوژی نانوکاتالیست برای تهدید کشورهای خاورمیانه

3-14-قابلیت های پیش بینی شده نانوکاتالیزورها

3-15-تحلیل

منابع و مأخذ

چکیده :

کاتالیست:

کاتالیست، کاتالیست ماده ای می باشد که فعل و انفعالات شیمیایی را سرعت می بخشد بدون اینکه خودش در فعل و انفعال معرف شود. کاتالیست مثبت در ساده ترین شکل آن را می توان بصورت زیر نشان داد:

(1-1)                    

C کاتالیست بوده و نهایتاً بدون تغییر باقی می ماند.

(1-2)                    

در واکنش شیمیایی  گرچه از کاتالیست اسمی برده نمی شود ولی این موضوع به معنای این نیست که کاتالیست نقشی در این واکنش ندارد. اکسیداسیون SO2 توسط کاتالیست V2O5 بصورت زیر انجام می شود.

(1-4)                    

مشاهده می شود که V2O5 در واکنش شرکت دارد ولی در نهایت مصرف نشده است. کاتالیست سرعت رسیدن به حالت تعادل را در یک واکنش سرعت می بخشد ولی قادر نیست شرایط تعادل را تغییر دهد. ضمناً با اضافه نمودن کاتالیست واکنش در دمای کمتری نسبت به واکنش بدون کاتالیست انجام می شود. کاتالیست منفی ماده ای است که سرعت پیشبرد یک واکنش را کاهش می دهد و مانند کاتالیس های مثبت مورد مطالعه قرار نگرفته اند ولی با وجود این در واکنش های کاتالیستی دارای اهمیت خاص می باشد. هر ساله صنایع شیمیایی و نفت با استفاده از فرایندهای کاتالیس میلیون ها تن دارند از جموله برای کودهای شیمیایی، لاستیک و غیره. جامع ترین تعریف برای کاتالیزور بصورت زیر می باشد: عمل کاتالیزور بیدار کردن میل ترکیبی خفته در واکنش دهنده ها می باشد.

1-2-انواع کاتالیزور:

کاتالیزورها را می توان به 3 دسته بزرگ تقسیم کرد:

  1. کاتالیست های هموژن
  2. کاتالیست های هتروژن
  3. آنزیم ها (بیوکاتالیست ها)

1-2-1-کاتالیست هموژن: هنگامیکه کاتالیست ها با واکنش دهنده ها در یک فاز باشند هموژن نامیده می شوند.

این کاتالیست ها معمولاً بصورت مایع یا گاز می باشند بعنوان مثال در واکنش تهیه اتر از اتانول، اسید فسفریک یا اسید سولفوریک بکار گرفته می شود که با محیط واکنش دهنده ایجاد فاز نمی کند.

1-2-2-کاتالیست های هتروژن یا ناهمگن: هنگامیکه واکنش دهنده ها با کاتالیزور حداقل ایجاد دو فاز نمایند کاتالیزور را ناهمگن نامند. اکثر این کاتالیزور جامد بوده و واکنش روش فصل مشترک کاتالیزرورهای هموژن ارجحیت دارند زیرا در کاتالیزورهای هتروژن می توانند از سیستم Cointinus استفاده کرد. ولی برای جدا کردن کاتالیزورهای هموژن هزینة زیادی صرف می شود.

در کاتالیزورهای ناهمگن گزینش پذیری بیشتری وجود دارد و در جایی که بتوان از کاتالیزور هتروژن استفاده کرد از کاربرد کاتالیس هموژن اجتناب می شود.

1-2-3-کاتالیست های زیستی یا آنزیمها: آنزیمها پروتئین هایی با وزن 12000 تا 000/000/1 می باشند که عمل کاتالیتیکی روی آنها به غایت مخصوص می باشد و در مکانهای فعال یا Site انجام می گیرد. اینگونه کاتالیزورها در واکنش های مربوط به موجودات زنده و نیز در سنتز بسیاری از فرآورده های دارویی و غذایی شرکت دارند و دارای اهمیت قابل توجهی می باشند نخستین بار لویی پاستور در دهه 1850 با تحقیق دربارة تخمیر این کاتالیست ها نتایج جالبی بدست آورد. وی نشان داد که اورگانیسم ذره بینی مخمر باعث تبدیل گلوکز به اتانول می گردد او نتیجه گرفت که تخمیر از فرایندهایی است که درون سلولهای زنده انجام می گیرد. ادوارد بوخنر در سال 1897 گفت که عمل تخمیر در مادة موجود در عصارة مخمر حاصل می شود و این ماده را آنزیم نامید. هنگامی که مواد دیگر کشف شدند و توانستند در فرایندهای زیستی عمل کنند به آنها نام عمومی آنزیم اطلاق گردردی واژة آنزیم از واژه یونانی آنزیموس گرفته شده است که به معنی مادة حاوی خمیر مایع است (واژة ZYME به معنی خیمر مایع) واکنش کاتالیستی در قسمتی خاص از آنزیم انجام می شود که به آن مکان فعال یا سایت گفته می شود. یکی از محققین به نام فیشر نظریقة قفل و کلید را در رابطه با واکنش‌های آنزیمی پیشنهاد کرد.

1-3-کاتالیست های هتروژن (ناهمگن) (Heterogeneous):

همانطور که قبلاً گفته شده اگر کاتالیزورها و مواد واکنش دهنده حداقل در دو فاز قرار گرفته باشند کاتالیزور را هتروژن یا ناهمگن می نامند.

کاتالیزورهای صنعتی معمولاً جامد می باشند و قسمت عمدة واکنش های صنعتی روی اینگونه کاتالیزورها انجام می گیرد.

کاتالیست های هتروژن به دو دستة بزرگ تقسیم می شوند:

  1. کاتالیزورهای توده ای (1)
  2. کاتالیزورهای پایه ای (2)

1-3-1-کاتالیزورهای توده ای:

در صورتی که فاز فعال تشکیل دهندة کاتالیست تنها به صورت فلز یا پایة خالص باشد کاتالیزور را توده ای گویند مانند کاتالیزور نیکل.

1-3-2-کاتالیزورهای پایه ای:

در این حالت معمولاً سایتهای فعال که عمدتاً عناصر واسطه می باشند روی یک پایه (معمولاً سیلیس، اکسید تیتان، اکسید منیزیم، کربن فعال، غیره) قرار می گیرد و پایه نقش نگه دارندة عناصر را دارد. بیشتر کاتالیست های صنعتی از این نوع می باشند به عنوان مثال کاتالیست های .

بطور کلی کاربرد کاتالیست ها بدین صورت باعث افزایش سطح به میزان قابل توجهی می‌شود که به علت وجود Rugosity یا ناهمواری و همچنین خلال و فرج و منافذ یا Poreهای درون جامدات می‌باشد.

نقش Pore بسیار با اهمیت است و این نقش نه تنها به دلیل ایجاد سطح بیشتر جهت افزایش سرعت واکنش است بلکه به علت ایجاد انتقال مواد می باشد.

1-4-فعالیت و گزینش Activity And Selectivity:

فعالیت کاتالیستی عبارت از میزان سرعت بخش فعل و انفعال است بنابراین این یک واکنش ممکن است با یک کاتالیست سرعت بیشتری داشته باشد تا با کاتالیست دیگر، یا ممکن است یک مادة دو گونه فرایند با دو نوع کاتالیست نشان دهد . Catalyist Selectivity

عبارت است از قدرت کاتالیست در مورد یک فرایند بخصوص در صورتی که امکان ایجاد فرایندهای دیگر نیز موجود باشد.

هر چه نوع کاتالیست مورد استفاده واکنشی را بیشتر در جهت تولید محصولات دلخواه سوق دهد به اصطلاح آن کاتالیست سلکتیوتر خواهد بود.

گزینش معمولاً با فشار، دما و ترکیبات شرکت کننده در فعل و انفعال و همچنین طبیعت کاتالیست بستگی دارد به طور مثال عمل کاتالیست را در تجزیة کاتالیستی اتانول آورده می شود. این واکنش بر روی مس به صورت زیر تولید فرمالدئید و بر روی آلومین تولید اتیلن و اتر می نماید.

 

این مسئله را می توان چنین توجیه کرد که در مورد اول مس جاذب هیدروژن و در مورد دوم و سوم آلومین جاذب آب می باشد. یک کاتالیست ممکن است یا از لحاظ گزینش یا فعالیت و یا هر دو مناسب باشد فاکتور Selectivity از اهمیت بیشتری برخوردار است.

معمولاً افزایش دما عمر کاتالیست را کاهش می دهد ولی با وجود این فعالیت را افزایش می دهد در صورتی که واکنش گرمازا باشد افزایش دما درصد تبدیل را کاهش می دهد گزینش معمولاً تابعی از درجه تبدیل و شرایط فعل و انفعال است. در رابطه با گزینش پارامترهای دیگری از جمله تبدیل و بهره نیز عنوان می شود.

مقدارR تشکیل دهنده

مقدار R اولیه

 

             (1-8)                 = گزینش

 

مقدار P تشکیل دهنده

مقدار R اولیه

 

مقدار P تشکیل دهنده

مقدار R ترکیب شده

 

(1-9)                 =   تبدیل

(1-10)               =     بهره

1-5-مراحل فعل و انفعال کاتالیستی:

در یک فعل و انفعال سرعت واکنش برحسب تغییر در مولهای یک ترکیب در واحد زمان برای واحد حجم مخلوط تعریف می شود. معمولاً مناسب خواهد بود که در رابطه سرعت جرم را به جای حجم مبنا قرار دهیم. بنابراین سرعت واکنش را می توان بصورت رابطة ریاضی چنین نوشت:

(1-11)                   

که V: حجم مخلوط ترکیب شونده ها، N: تعداد مولهای یکی از ترکیب شونده ها، F: تعداد مولهای شرکت کننده در واکنش در آغاز، W: وزن کاتالیست، X: تبدیل، t: زمان.

بین سرعت واکنش و غلظت ترکیب شونده ها رابطة سادة زیر وجود دارد:

(1-12)                   

که Ca و Cb به ترتیب غلظت ترکیب شونده های B, A و اعداد ثابت و K سرعت است طبق معادله آرینوس با دما تغییر می کند. بعنوان مثال دو واکنش فرضی شیمیایی یکی هموژن و بدون کاتالیست و دیگری همراه با کاتالیست را در نظر می‌گیریم معمولاً سرعت واکنش کاتالیستی از سرعت واکنش هموژن بدون کاتالیست بیشتر است.

1-6-کاتالیزور ایده آل:

کاتالیزوری ایده آل است که دارای مشخصات زیر باشد:

1-فعالیت بالا، 2-گزینش پذیری بالا، 3-پایداری بالا، 4-هزینه های تولید پایین.

1-Activity یا فعالیت به طرق مختلف بیان می شود که در هر صورت با سرعت واکنش ارتباط دارد.

(1-13)               

ساده ترین روش برای بررسی فعالیت محاسبه درصد تبدیل یا Conversion می باشد درصد تبدیل عبارت است از جمع جبریکل مواد تولید شده یا (مقدار اولیة باقیمانده ماده-100)

1-7-سرعت ویژه کاتالیست: Specific Rate

عبارت است از تعداد مولهای ماده تبدیل شده بوسیله یک گرم فاز فعال (معمولاً فلز)

(1-14)                = سرعت ویژه

(1-15)                    Q= Flow Rate

Q: عبارت است از حجم در حالت مایع خوراک در واحد زمان که وارد راکتور می شود.

P: دانسیتة خوراک، M: جرم مولی خوراک و در صورتیکه چند جسم باشد جرم مولی متوسط.

Conversion: تعداد مولهای تبدیل شده

تعداد مولها در ساعت که وارد راکتور می شوند.

%Metal: به ازاء یک گرم فلز

MCetal: جرم کاتالیست، محاسبة فعالیت بر حسب واحد Site که به آن TNH-1=Turn Over Numb یا شماره چرخش گفته می شود.

D:Dispersion

= تعداد مولهای فلز بکار گرفته شده.

1-8-گزینش پذیری:

پارامتر بسیار مهمی در مشخص کردن یک کاتالیزور ایده آل است. هنگامیکه یک واکنش انجام می‌شود. مادة بخصوصی برای تولید مورد نظر می باشد و معمولاً گزینش پذیری نسبت به ماده مورد نظر محاسبه می گردد ولی همزمان مواد دیگری نیز بطور ناخواسته تولید می شود. پس کاتالیزوری مناسب است که بتواند واکنش را در جهت مورد نیاز به سرعت بیشتر پیش ببرد چنین کاتالیزوری را در اصطلاح Selevtivity می گویند.

درصد ماده تولید شده

Conversion

 

(1-17)               

SelctivityB= *100=

هنگامی که گزینش پذیری صد در صد باشد Selectivity همان درصد محصول است. در پاره ای موارد گزینش پذیری نسبت به تمام محصولات محاسبه می شود به عنوان مثال در واکنش فوق:

Selectivity از نظر صنعتی بسیار با اهمیت است. در صورتی که کاتالیزوری با فعالیت کم ولی گزینش پذیری بالایی داشته باشد در بسیاری از موارد از کاتالیزور گزینش پذیرتر استفاده می شود، زیرا کاتالیزوری که محصول مورد نظر را با درصد بالایی تولید کند باعث می شود که عملیات بعدی روی جداسازی کمتر باشد.

1-9-پایداری:

یکی از پارامترهای مهم برای ارزیابی کاتالیزورها می باشد یک کاتالیزور پایدار (Stable) باید دارای خصوصیات های زیر باشد:

1-از نظر مکانیکی مقاوم باشد تا در راکتور فرسوده نشود و بتواند مدت زمان طولانی دوام داشته باشد در غیر اینصورت در اثر حرارت و جریان سایش پیدا کرده و به تدریج پودر شده و با جریان خوراک از راکتور خارج می گردد و مشکلاتی از قبیل: افت فشار در راکتور، بسته شدن شیرها و .. پدید می آورد مقاومت مکانیکی هنگامی مفهوم خود را داراست که کاتالیزور با دانه بندی خاص مشخص شود. طبیعتاً در کاتالیزورهای پودری که در راکتورهای همزمان دار استفاده می شود.

1-مقاومت مکانیکی بی معنی است.

2-مقاومت در مقابل حرارت یا شوک حرارتی

3-مقاومت در مقابل سموم

یکی از مهمترین فاکتورها برای ارزیابی یک کاتالیزور تغییرات فعالیت آن نسبت به زمان می باشد اکثر کاتالیزورها در شروع واکنش دارای فعالیت نسبتاً بالایی هستند ولی بتدریج فعالیت خود را از دست می دهند.

هر چه شیب کاهش فعالیت کمتر باشد کاتالیزور مناسب تر است. دو دلیل اساسی دما پایین آمدن فعالیت کاتالیزور با گذشت زمان است.

1-سمومی که همراه خوراک وارد راکتور می شود.

2-سمومی که در راکتور تولید می شود.

1-10-خصوصیات فیزیکی کاتالیست:

افزایش سطح یک جامد اثر چشمگیری بر مقدار جذب گازهای مختلف بر روی آن داشته و فعالیت آن را بعنوان کاتالیست می افزاید برای استفاده های کاتالیستی خواه بطور مستقیم یا بعنوان پایه کاتالیست موادی با سطح حتی بیش از 100 متر مربع ساخته شده است. خصوصیات دیگر کاتالیست (علاوه بر کمیت سطح) نیز می تواند نقش مهمی در تعیین فعالیت کاتالیست ایفا نماید.

بعنوان مثال در شرایط خاصی با اینکه سطح یک کاتالیست خیلی بالا است ولی به علت کوچک بودن منافذ مولکولهای مواد شرکت کننده در واکنش نمی توانند به سرعت در منافذ نفوذ نمایند و از مقاوم سطح موجود استفاده نمایند و در شرایط دیگری ممکن است نحوة توزیع منافذ اهمیت پیدا کند حال به پارامترهایی که علاوه بر سطح در بالا بردن و یا پایین آوردن فعالیت کاتالیست می توانند موثر باشند می پردازیم.

1-دانسیته: برای یک جامد دارای منفذ دانسیته های مختلفی تعریف می شود.

الف) دانسیته توده ای و bulk density: عبارت است از وزن تقسیم بر حجم بستری که آن مقدار کاتالیست در آن جای داده شده است.

ب)دانسیتة ظاهری: عبارت است از وزن واحد حجم کاتالیست. برای کاتالیست های با شکل هندسی یکدست و یکنواخت، وزن نمونه ای از آن برای محاسبة دانسیته کفایت می کند برای محاسبة دانسیته ظاهری روشهای گوناگون وجود دارد ولی قابل اطمینان‌ترین روش، روش افت فشار است که در توده ای از کاتالیست در یک بستر به ارتفاع L می‌تواند بوجود آید.

ج)دانسیتة حقیقی: عبارت است از وزن واحد حجم جزء کاتالیست

2-اندازة منافذ: با وجود اینکه سطح زیاد کاتالیست می تواند نشان دهندة فعالیت بالای آن باشد ولی نباید مقایسة کاتالیست ها فقط بر مبنای کم و زیاد بودن سطح انجام شود زیرا سطوح منافذ کاتالیست ممکن است کلاً در دسترس مواد شرکت کننده در واکنش نباشند از جمله دلایلی که برای این موضوع وجود دارد این است که اندازة منافذ داخل کاتالیست به قدری کوچک باشد که مواد شرکت کننده در واکنش نتوانند براحتی در آن وارد شوند بنابراین لازم است که متوسط شعاع منافذ- چگونگی توزیع منافذ و چگونگی ارتباط این منافذ نیز مشخص باشد.

1-11-خصوصیات مکانیکی کاتالیست:

1-آزمایش مقاومت در مقابل فشار:

یکی از روشهای معمول این است که به آهستگی بر روی توده ای از کاتالیست که در سیلندر قرار دارد بوسیلة یک پیستون فشار وارد آوریم و جابجایی کاتالیست را بر حسب فشار وارد آمده اندازه گیری می نمائیم.

دانه های کاتالیست را می توان بطور مجزا نیز تحت فشار قرار داد در اندازه گیری مقاومت کاتالیست ها مقاومت شعاعی از مقاومت محوری دارای اهمیت بیشتری است.

2-مقاومت در برابر سایش:

مقاومت در مقابل سائیدگی برای کاتالیست های با بستر ثابت به این دلیل اهمیت دارد که سایش را در موقع پر کردن راکتور به حد مینیمم برسانند یکی از روشها این است که تعداد از دانه های کاتالیست را در سیلندرهایی که در آن دانه های سرامیکی قرار داده شده‌اند ریخته و در مدت زمان معینی بر روی دستگاههای مخصوص بچرخانیم و میزان سایش را با وزن مقدار کاتالیست پودر شده مشخص نموده و درصد آن را تعیین نمائیم.

3-آنالیز دانه ای کاتالیست ها:

برای اندازه گیری توزیع پراکندگی ذرات با اندازه های مختلف کاتالیست از الک هائی با اندازة سوراخهای مختلف و استاندارد استفاده می شود. برای این کار یک سری الک که به ترتیب از بالا به پایین اندازة منافذ صفحة الک کوچکتر می شود را بر روی دستگاهی که مرتب و بطور یکنواخت الک‌ها را تکان می دهد و بدین ترتیب وزن مشخصی از کاتالیت که بر روی اولین الک قرار دارد بسته به اندازة ذرات آن از الکهای متوالی رد می‌شود و بر روی هر الک مقداری از آن باقیمانده و بقیه رد شده و به الک بعدی وارد می‌شود و بدین ترتیب درصد اندازه ذرات و توزیع آن معلوم می شود.

1-12-تهیه کاتالیست:

علم تهیه کاتالیست از جمله عواملی است که اطلاعات مربوط به ساخت آن کمتر گزارش شده است و گرچه اغلب کتب و مجلات علمی از مقالات و داده های مربوط به آن انباشته است ولی به علت سوددهی فراوان این ماده سازندگان سعی دارند که جزئیات روشهای تهیه را منتشر نکنند و در مقابلات فقط به کلی گویی اکتفا شده و اطلاعات اساسی حفظ می شود.

برای تولید و ساخت کاتالیست فقط داشتن ترکیبات شیمیایی آن کافی نیست بلکه در اغلب موارد خصوصیات فیزیکی کاتالیست از قبیل: ساخت سطح ویژه، اندازة ذرات، اندازة منافذ، چگونگی توزیع منافذ و ساختمان کریستالی نقش اساسی در میزان فعالیت و گزینش آن برای استفادة یک فعل و انفعال شیمیایی خاص بازی می نماید.

1-13-موارد مورد استفاده در ساخت کاتالیست:

کاتالیست های تجاری ندرتاً از یک ترکیب درست شده اند در هر کاتالیست مورد استفاده در صنایع علاوه بر عوامل فعال ترکیبات دیگری از جمله محمل ها یا پایه ها، پرموترها (Promoters) و عوامل گیرنده (Binders) مورد استفاده قرار می گیرد.

1-14-پایه کاتالیست:

به مواردی اطلاق می شود که قسمت بدنة کاتالیست را تشکیل می دهند و ترکیبات آن فعال کننده بر روی آنها قرار می گیرند. در اغلب موارد پایه کاتالیست اصلاً فعالیت کاتالیستی ندارند پایه کاتالیست به علل زیر استفاده می شود.

و...

NikoFile


دانلود با لینک مستقیم


دانلود پایان نامه نانو کاتالیست